1999年，大三暑假时，李艾加入了福特FORD世界超级模特大赛，获得中国区总冠军后，代表中国加入世界赛，由于一口流利的英语和洽分缘，为中国记者当翻译，最终在决赛获得最受媒体欢迎奖，即世界赛最佳新闻影像奖。返国后，李艾选择了继续留在广州读大学，直到大学毕业才起头介入一些相关模特的活动。
2002年，推出小我首支单曲《我喜好我自己这样》，获得上海东方风云榜、雪碧榜、中国流行金曲榜等单曲冠军、广东音乐前锋镑十大金曲、全球华语流行传媒大奖最佳单曲。
2004年，担负孙周执导的中国广州申办2010亚运会电视宣扬片女主角，代表中国时尚、阳光、健康的新形象。
2006年，担负第七CCTV模特电视大赛的评委。10月加入首届中国西安手机电影节做颁奖嘉宾。11月担负“风尚大典”颁奖嘉宾。
2007年，主持浙江卫视《三个女人一台戏》栏目。2月在上海国际时装模特大赛中做评委。4月获福布斯2007中国文明文娱家当最具潜力名人奖。
2008年，担负北京奥运圣火相传广州站第三捧火炬手。2008年北京奥运会期间在CCTV新闻频道担任《我的本日之最》嘉宾。担负第九届CCTV模特大赛和蜜丝佛陀美丽模坊活动评委。
2009年，加盟湖南卫视和杨澜、赵守镇一路主持节目《全国女人》，而通过这个节目，杨澜收李艾为徒并签约阳光天女文明公司。下半年李艾参演由徐静蕾执导兼主演的电影版《
杜拉拉升职记》，在片中饰演"伊娃"一角。
2010年，新年伊始李艾遭到台湾节目建造人王伟忠赏识后，前去台湾录了在本地的三大王牌节目：《
王牌大贱谍》、《康熙来了》和《大学生了没》。李艾加盟江苏卫视，和彭宇一路主持2010年江苏卫视和台湾“综艺教父”王伟忠、詹仁雄斩新打造的谈话类节目《幸运晚点名》。
2011年，在11月11日上映的都市爱情笑剧电影《王老五骗子终结者》中饰演女一号美玲。再次出演徐静蕾自导自演的电影《亲密仇敌》。
2012年，担负BTV文艺频道《
我爱我家》的节目主持人。5月，担负湖北卫视《我爱我的祖国》主持人。11月李艾列席《瑞丽伊人》盛典。加入湖南卫视的《越淘越开心》节目。
2013年，加入江苏卫视的《星跳水立方》节目。同年在徐若u、任达华、陈思诚主演的电影《礼服》中饰演苏珊娜。
