2002年，徐子珊参演音乐剧《细凤》担负一个小配角。
2004年8月，徐子珊参选“2004香港蜜斯”角逐，获得该年度香港蜜斯竞选的冠军，赛后签约香港电视广播有限公司（TVB）而正式出道。
2005年1月，徐子珊作为香港地域的代表参选了国际华裔蜜斯竞选，并夺得“美态倾城蜜斯”殊荣；同年，徐子珊同伴谢天华在系列剧《奇幻潮之我爱你》中饰演“Joanna”，已于2月5日起头播出；在汪明荃与胡杏儿、陈键锋主演的电视剧《
识法代言人》中客串“邵美华”一角，已于12月7日首播，12月21日，与该电视剧众演员在香港葵芳进行宣扬活动。
2006年4月，徐子珊在潘嘉德监制、林峰、邓萃雯主演的电视剧《女人唔易做》中担负第三女主角，饰演女主角的妹妹“海璇”，获得2006年TVB万千星辉颁奖仪式的“最好剧集奖”；6月21日，接拍电视剧《
突围行动》开机。
2007年1月8日，徐子珊同伴吴卓羲、马浚伟与廖碧儿主演的电视剧《突围行动》首播，在剧中，她饰演一位服装集团职员“殷向晴”；6月4日，同伴陶大宇、郭羡妮与容祖儿主演的电视剧《
学警出更》首播，在剧中，她饰演一位学警“娴静”，6月18日，主演的电影《
跟踪》首映，凭仗该电影她获得第27届香港电影金像奖最好新演员奖；8月28日，同伴台湾地域演员任贤齐与内地演员范冰冰配合参演的爱情笑剧《合约恋人》在香港进行首映礼；12月14日，与马国明、黎诺懿与姚嘉妮接拍的电视剧《花言巧语》开机拍摄，已于2008年6月23日首播。
2008年7月28日，徐子珊参演的电视剧《溏心风暴之家好月圆》首播，在剧中，她饰演“路嘉美”，凭仗该角色她入围“2008万千星辉颁奖仪式“最好女配角；9月22日，同伴林峰、陈键锋与李诗韵主演的电视剧《少年四台甫捕》首播，她在剧中饰演“桑芷妍”；12月27日，同伴郑秀文、陈奕迅与叶璇参演的电影《
大搜查》上映。
2009年4月6日，徐子珊同伴马国明主演的电视剧《幕后大老爷》首播，同月同伴王祖蓝参演阮世生导演执导的电影《
矮仔多情》开机并担负女主角；6月，同伴方中信主演的电视剧《
仁心解码》在马来西亚首播；9月10日，进军乐坛并刊行首张EP《KissMeKate》；12月12日，在香港进行专辑《KissMeKate》的签唱会。
2010年1月16日，在香港红|体育馆进行的“2009年度十大劲歌金曲颁奖仪式”中，徐子珊获得“最受欢迎新人奖金奖“，1月26日，同伴甄子丹与吴尊参演的大型动作片《
锦衣卫》在国度会议中间进行首映礼，她饰演一位外族皇族的特使，电影总票房突破1.4亿；1月30日，获得”第32届十大中文金曲奖“最有前程新人奖金奖”。
2011年1月10日，徐子珊与方中信主演的电视剧《仁心解码》在香港地域首播；2月24日，接拍电视剧《法证前锋Ⅲ》开机；4月4日，同伴马德钟、陈山聪与江若琳主演的电视剧《洪武三十二》首播；6月13日，同伴郭晋安、吴卓羲与梁靖琪参演的电视剧《团聚》首播；8月1日，同伴谢天华、陈法拉与黄宗泽主演的电视剧《
潜行狙击》首播，在剧中，她饰演的律师”姚可可“并凭仗该角色入围”2011万千星辉颁奖仪式“最好女主角；10月10日，同伴吴卓羲、张可颐与黎耀祥主演的电视剧《法证前锋Ⅲ》首播，在剧中，她饰演一位来自西九龙重案组高级督察”凌倩儿“。
2012年9月24日，徐子珊同伴林峰、苗侨伟与官恩娜主演的电视剧《
雷霆扫毒》首播，凭仗剧中”陈家碧“一角获得”2012万千星辉颁奖仪式“之我最喜好的电视女角色奖。
2013年5月28日，徐子珊接拍电视剧《My盛Lady》开机；9月9日，接拍电视剧《点金胜手》开机；11月25日，同伴黄子华、阮绍详与陈敏之主演古装电视剧《My盛Lady》首播，她在剧中饰演PR公司客户职员”盛花蕾“。
2014年6月2日，徐子珊同伴黄宗泽、胡定欣与黄智贤主演的电视剧《点金胜手》首播，并为该剧与胡鸿钧演唱片尾曲《将遇良才》，同月她与黄宗泽列席第20届上海电视节白玉兰奖颁奖仪式并下台颁海外剧奖；10月6日，同伴吴启华、黄德斌与朱千雪主演的电视剧《再战明天》首播。
